毛細(xì)管電泳的分離模式與儀器要求

毛細(xì)管電泳的分離模式與儀器要求

IC 主要有三種分離方式，即高效離子交換色譜（簡稱HPIC）、離子排斥色譜（簡稱HPICE）和離子對(duì)色譜（簡稱MPIC）。用于三種分離方式的柱填料的樹脂骨架基本上都是苯乙烯／二乙烯基苯的共聚物，但樹脂的離子交換容量各不相同。HPIC用低容量的離子交換樹脂（0.01～0.05mmol / g ) , HPICE 用高容量離子交換樹脂（3～5mmol / g ) , MPIC 用不含離子交換基團(tuán)的多孔樹脂。三種分離方式各基于不同的分離機(jī)理。HPIC 的分離機(jī)理主要是離子交換，用于F^-，Cl^-，NO3^-，SO₄^2-，Na ⁺ , NH₄⁺，K ⁺ , Mg²⁺ , Ca²⁺ , Fe^{3 +} , Zn²⁺ , Ni²⁺等無機(jī)陰，陽離子、多價(jià)陰離子和碳水化合物等的分離，HPICE 主要是利用離子排斥機(jī)理，用于有機(jī)酸，無機(jī)弱酸和醇類的分離。而MPIC 則主要基于吸附和離子對(duì)的形成，主要用于疏水性陰、陽離子的分離，以及金屬絡(luò)合物的分離。本節(jié)將對(duì)應(yīng)用較多的HPIC 和HPICE 兩種分離方法的機(jī)理進(jìn)行討論。多用表| 驗(yàn)電筆| 示波表| 電流表| 鉤表| 測試器| 電力計(jì)| 電力測量儀| 光度計(jì)| 電壓計(jì)| 電流計(jì)|
　�。�a）HPIC 的分離機(jī)理
　　HPIC 的分離機(jī)理主要是離子交換。若將含有陰離子混合物A^-、B^-和C^-的樣品溶液進(jìn)入陰離子交換分離柱，A^-、B^-和C^-與淋洗液中的淋洗離子E^-將有下述離子交換平衡：

其交換平衡常數(shù)（K 氣也稱選擇性系數(shù)）為：

式中，s為樣品離子或淋洗離子在固定相的濃度，m為樣品或淋洗離子在可動(dòng)相的濃度。樣品陰離子的濃度通常小于樹脂總?cè)萘康?/SPAN>2% ，因此樹脂上的平衡陰離子主要是淋洗離子E^-，則可將[E^-]_s，項(xiàng)視為樹脂的交換容量，[E^-]_m可視為淋洗液的濃度，則對(duì)一個(gè)具體淋洗體系而言， [E^-]_m/ [E^-]_s為常數(shù)。 [A ^-]_s/ [A^-]_m項(xiàng)為陰離子A^-在固定相和可動(dòng)相之間的分配系數(shù)K ，則K¹=K_x 常數(shù)。不同離子，由于其離子電荷，離子半徑，疏水性等不同，K 亦不同，K¹越大，移動(dòng)速度越慢，反之亦然。設(shè)混合物中各組分K¹值大小的順序?yàn)?/SPAN>K¹A < K¹B < K¹C，各組分與離子交換樹脂反復(fù)發(fā)生多次交換平衡，混合物將按A^-、B^-、C^-的順序?qū)⑾群罅鞒錾�譜柱，并依次流經(jīng)檢測器，在記錄儀上得到色譜分離圖，見下圖，以保留時(shí)間定性、峰高或峰面積定量。