X射線光電子能譜儀的進(jìn)展
(1)提高能量分辨率
XPS 與UPS 相比,能量分辨率還不盡人意,它的譜峰太寬,造成結(jié)合能相近的峰彼此重疊。為此首先要改進(jìn)激發(fā)源X 射線的自然線寬,增設(shè)單色器進(jìn)行單色化,然而隨之而來(lái)X 射線強(qiáng)度銳減。為此必須采用各種辦法補(bǔ)救,例如:采用細(xì)聚焦旋轉(zhuǎn)靶,提高激發(fā)源光子的利用率和激發(fā)源功率;采用多通道的二維檢測(cè)技術(shù),提高信號(hào)檢測(cè)效率;采用計(jì)算機(jī)技術(shù),將多次掃描的微弱信號(hào)疊加;提供更合理、更有效的物理和數(shù)學(xué)模型,進(jìn)行重疊峰的分解。目前Ag3d5/2峰的半高寬可小到0.44eV。
壓力表|
壓力計(jì)|
真空表|
硬度計(jì)|
探傷儀|
電子稱(chēng)|
熱像儀|
頻閃儀|
測(cè)高儀|
測(cè)距儀|
金屬探測(cè)器(2)提高空間橫向分辨率
二維表面并不是原子水平的均一物相,為了得到表面不同部位的信息,希望XPS 同SAM一樣,做到微區(qū)分析、選區(qū)分析,甚至能對(duì)表面進(jìn)行掃描,提供表面的顯微化學(xué)像。
目前AES 和SIMS 等都可以提供表面的化學(xué)像,然而XPS 與它們相比明顯有自己特長(zhǎng)。X 射線對(duì)樣品表面損傷遠(yuǎn)比電子束、離子束弱得多;與AES 相比,XPS 可適用于絕緣樣品,XPS 可以提供豐富的化學(xué)信息,顯示表面不同部位的元素分布、元素化學(xué)態(tài)分布、表面不均勻荷電分布;與SIMS 相比,XPS 除了顯示定性組成,還可以提供SIMS 難以提供的定量組成信息。
一般情況下,XPS 的空間橫向分辨率極差,這是由于X 射線對(duì)所有樣品都是直接貫穿,除掠射情況以外,X 射線的反射和折射完全可以忽略,因此它不能象可見(jiàn)光那樣,通過(guò)光學(xué)聚焦,使大面積X 射線束會(huì)聚成小束斑,更不能象電子束,離子束那樣在表面掃描產(chǎn)生化學(xué)像。
XPS 用于顯微分析有很多困難,然而經(jīng)過(guò)多方探索也取得一些成果。在微區(qū)分析中,概括起來(lái)有兩種方法:一種是限制投射到樣品表面的激發(fā)源束斑尺寸;另一種是僅限于收集來(lái)自表面微區(qū)的光電子。在微區(qū)分析的基礎(chǔ)上,XPS 成像也有兩種辦法:一種是在樣品表面掃描,即通過(guò)移動(dòng)樣品或利用電子光學(xué)系統(tǒng)掃描,從樣品表面逐點(diǎn)收集數(shù)據(jù);另一種是通過(guò)微區(qū)分析,不經(jīng)過(guò)掃描,直接獲得放大后的內(nèi)部精細(xì)化學(xué)像。最后這兩種方法都是將表面不同部位的信號(hào)強(qiáng)度,表達(dá)成具有黑白程度不同的灰度或彩色各異的色標(biāo)或平面垂直高度起伏不等的圖像。
對(duì)于化學(xué)成像,具有實(shí)用和普遍推廣價(jià)值的工作并不多。Fisons 公司利用電子透鏡與半球能量分析器互相配合,進(jìn)行圖像解析,得到微區(qū)放大化學(xué)像,聲稱(chēng)分辨率<10μm。Ebel 等人利用半球形能量分析器的聚焦原理(下圖),通過(guò)攝像機(jī)掃描二維多通道板,然后計(jì)算機(jī)將狹縫不同部位(圖中△ ,× , ○)信號(hào)分開(kāi)處理,從而得到狹縫內(nèi)每個(gè)部位的全部譜峰數(shù)據(jù),然后步進(jìn)馬達(dá)移動(dòng)樣品,再收另一個(gè)狹縫數(shù)據(jù)。狹縫尺寸為0.2×10mm ,狹縫內(nèi)像點(diǎn)尺寸0.2×0.1mm 。與前面相比分辨率差些,然而這里提供的是譜峰面積,而不是僅有峰高數(shù)據(jù),從而可以得到像點(diǎn)的定量濃度數(shù)據(jù)。Gelius 等人利用同樣原理快速成像,作者所用激發(fā)源為細(xì)聚焦旋轉(zhuǎn)靶外加石英單色器,提供小束斑、高通量、單色化的X 射線。另外,能量分析器入口處加一個(gè)具有放大成像功能的電子透鏡,從而可以得到高能量分辨率和高空間分辨率的結(jié)果。取樣狹縫尺寸為35μm×2 . 3mm ,像點(diǎn)尺寸35×23 μm 。
從上面分析可以看出:樣品表面劃分為大量像點(diǎn),每個(gè)像點(diǎn)涉及不同元素的很多譜圖,每個(gè)譜峰又由很多點(diǎn)組成,為了得到各像點(diǎn)的定量組成,還要扣除背景,計(jì)算峰面積,換算成定量結(jié)果。因此要求計(jì)算機(jī)容量大、運(yùn)算快,另外每個(gè)微小像點(diǎn)提供光電子強(qiáng)度很小,通常需要較長(zhǎng)時(shí)間收集數(shù)據(jù),這給XPS 化學(xué)像的定量工作帶來(lái)相當(dāng)大難度。
(3)探討能譜學(xué)理論和引進(jìn)新技術(shù) 從光子入射到光電子檢測(cè)涉及到復(fù)雜的物理模型和儀器因素,目前不同實(shí)驗(yàn)室、不同型號(hào)儀器的結(jié)合能數(shù)據(jù)常有一定出入,而強(qiáng)度數(shù)據(jù)的差別就更大,很難統(tǒng)一到一個(gè)合理的標(biāo)準(zhǔn)值。為此當(dāng)前迫切需要深入探討譜學(xué)理論和引進(jìn)新技術(shù),促進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)化工作,提高儀器性能,使光電子能譜發(fā)揮更大作用。