水質(zhì)/總有機碳(TOC)的測定
水質(zhì)/總有機碳(TOC)的測定
1 主題內(nèi)容和適用范圍
1.1 本標準規(guī)定了測定地面水中總有機碳的非色散紅外線吸收法。
1.2 測定范圍
本標準適用于地面水中總有機碳的測定，測定濃度范圍為0.5～60mg／L，檢測下限為0.5mg／L。
1.3 干擾
地面水中常見共存離子超過下列含量(mg／L)時，對測定有干擾，應作適當?shù)那疤幚�，以消除對測定的干擾影響：SO42－400；Cl－400：NO3－100；PO43－100；S2－100。水樣含大顆粒懸浮物時，由于受水樣注射器針孔的限制，測定結(jié)果往往不包括全部顆粒態(tài)有機碳。
2 原理
2.1 差減法測定總有機碳
將試樣連同凈化空氣(干燥并除去二氧化碳)分別導入高溫燃燒管(900℃)和低溫反應管(160℃)中，經(jīng)高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧比，使有機化合物和無機碳酸鹽均轉(zhuǎn)化成為二氧化碳，經(jīng)低溫反應管的水樣受酸化而使無機碳酸鹽分解成二氧化碳。其所生成的二氧化碳依次引入非色散紅外線檢測器。由于一定波長的紅外線被二氧化碳選擇吸收，在一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳對紅外線吸收的強度與二氧化碳的濃度成正比，故可對水樣總碳(TC)無機碳(IC)進行定量測定。
總碳與無機碳的差值，即為總有機碳。
2.2 直接法測定總有機碳
將水樣酸比后曝氣，將無機碳酸鹽分解生成二氧化碳驅(qū)除、再注入高溫燃燒管中，可直接測定總有機碳。
3 試劑
除另有說明外，均為分析純試劑，所用水均為無二氧化碳蒸餾水。
3.1 無二氧化碳蒸餾水：將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)(蒸發(fā)量10％)稍冷，裝入插有堿石灰管的下口瓶中備用。
3.2 鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)：優(yōu)質(zhì)純。
3.3 無水碳酸鈉(Na2CO3)：優(yōu)質(zhì)純。
3.4 碳酸氫鈉(NaHCO3)優(yōu)質(zhì)純，存放于干燥器中。
3.5 有機碳標準貯備溶液：C＝400mg／L。
稱取鄰苯二甲酸氫鉀(3.2)(預先在110～120℃干燥2h，置于干燥器中冷卻至室溫)0.8500g，溶解于水(3.1)中，移入1000mL容量瓶內(nèi)，用水(3.1)稀釋至標線，混勻，在低溫(4℃)冷藏條件下可保存48d。
3.6 有機碳標準溶液：c＝80mg／L。 準確吸取10.00mL有機碳標準溶液(3.5)，置于50mL容量瓶內(nèi)，用水(3.1)稀釋至標線混勻。此溶液用時現(xiàn)配。
3.7 無機碳標準貯備溶液：c＝400mg／L。 稱取碳酸氫鈉(3.4)(預先在干燥器中干燥)1.400g和無水碳酸鈉(3.3)(預先在105℃干燥2h，置于干燥器中，冷卻至室溫)1.770g，溶解于水(3.1)中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶內(nèi)，用水(3.1)稀釋至標線，混勻。
3.8 無機碳標準溶液：c＝80mg／L。
準確吸取10.00mL無機碳標準貯備溶液(3.7)，置于50mL容量瓶中，用水(3.1)稀釋至標線，混勻。此溶液用時現(xiàn)配。
4 儀器
一般實驗室儀器及：
4.1 非色散紅外吸收TOC分析儀。工作條件：
4.1.1 環(huán)境溫度：5～35℃。
4.1.2 工作電壓：儀器額定電壓，交流電。
4.1.3 總碳燃燒管溫度選定：900℃；無機碳反應管溫度控制：160±5℃。
4.1.4 載氣流量；180mL／min。
4.2 單筆記錄儀：與儀器匹配。工作條件：
4.2.1 工作電壓：儀器額定電壓，直流電。
4.2.2 記錄紙速：2.5mm／min。
4.3 微量注射器：50.00μL。
4.4 具塞比色管：10mL。
5 采樣及樣品
水樣采集后，必須貯存于棕色玻璃瓶中。
常溫下水樣可保存24h，如不能及時分析，水樣可加硫酸將其pH調(diào)至≤2，于4℃冷藏，可保存7d。
6 操作步驟
6.1 儀器的調(diào)試
按說明書調(diào)試TOC分析儀(4.1)及記錄儀(4.2)；選擇好靈敏度、測量范圍檔、總碳燃燒管溫度及載氣流量，儀器通電預熱2h，至紅外線分析儀的輸出，記錄儀上的基線趨于穩(wěn)定。
6.2 干擾的排除
水樣中常見共存離子含量超過干擾允許值(1.3)時，會影響紅外線的吸收。這種情況下，必須用無二氧化碳蒸餾水(3.1)稀釋水樣，至諸共存離子含量低于其干擾允許濃度(1.3)后，再行分析。
6.3 進樣
6.3.1 差減測定法
經(jīng)酸比的水樣，在測定前應以氫氧化鈉溶液中和至中性，用50.00μL微量注射器(4.3)分別準確吸取混勻的水樣20.9μg，依次注入總碳燃燒管和無機碳反應管，測定記錄儀上出現(xiàn)的相應的吸收峰峰高。6.3.2 直接測定法 將已酸化的約25mL水樣移入50mL燒杯中，在磁力攪拌器上劇烈攪拌幾分鐘或向燒杯中通入無二氧化碳的氮氣，以除去無機碳。吸取20μL經(jīng)除去無機碳的水樣注入總碳燃燒管，測量記錄儀上出現(xiàn)的吸收峰峰高。
6.4空白試驗
按6.3條所述步驟進行空白試驗，用20.0μL水(3.1)代替試樣。
6.5 校準
校準曲線的繪制：
在一組七個10mL具塞比色管中，分別加入0.00，0.50，1.50.3.00，4.50，6.00及7.50mL有機碳標準溶液(3.6)、無機碳標準溶液(3.8)，用蒸餾水(3.1)稀釋至標線，混勻。配制成0.0，4.0，12.0，24.0，36.0，48.0及60.0mg／L的有機碳和無機碳標準系列溶液。然后按6.3敘述的步驟操作。從測得的標準系列溶液吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高，得校正吸收峰峰高，由標準系列溶液濃度與對應的校正吸收峰峰高繪制有機碳和無機碳校準曲線。亦可按線性回歸方程的方法，計算出校準曲線的直線回歸方程。
7 分析結(jié)果表述
7.1 計算方法
7.1.1 差減測定法
根據(jù)所測試樣吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高的校正值，從校準曲線上查得或由校準曲線回歸方程算得總碳(TC，mg／L)和無機碳(IC，mg／L)值，總碳與無機碳之差值，即為樣品總有機碳(TOC，mg／L)的濃度：
TOC(mg／L)＝TC(mg／L)－IC(mg／L)
7.1.2 直接測定法
根據(jù)所測試樣吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高的校正值，從校準曲線上查得或由校準曲線回歸方程算得總碳(TC，mg／L)值，即為樣品總有機碳(TOC，mg／L)的濃度：
TOC(mg／L)＝TC(mg／L)
進樣體積為20.0μL，其結(jié)果以一位小數(shù)表示。
7.2 精密度和準確度
7.2.1 取平行雙樣測定結(jié)果(相對偏差小于10％)的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。
7.2.2 四個實驗室測定含TOC10.8mg／L的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液按6.3條步驟測定結(jié)果如下：
7.2.2.1 重復性：實驗室內(nèi)相對標準偏差為2.1％。
7.2.2.2 再現(xiàn)性；實驗室間相對標準偏差為2.9％。
7.2.2.3 準確度：相對誤差為1.9％。
7.2.3 四個實驗室測定含TOC 39.8mg／L的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液按6.3條步驟測定結(jié)果如下：
7.2.3.1 重復性：實驗室內(nèi)相對標準偏差為0.8％。
7.2.3.2 再現(xiàn)性：實驗空間相對標準偏差為0.8％。
7.2.3.3 準確度：相對誤差為4.3％。
附錄A 本標準一般說明
(參考件)
A1 按儀器廠家說明書規(guī)定，定期更換二氧化碳吸收劑，高溫燃燒管中的催比劑和低溫反應管中的分解劑等。
A2 根據(jù)文獻報道；今地面水中無機碳含量遠高于總有機碳時，會影響有機碳的測定精度。從對含無機碳和有機碳的合成樣品(其中無機碳與總有機碳的倍數(shù)關(guān)系與我國南北方的某些地面水中的倍數(shù)關(guān)系相接近。一般為幾倍)進行的回收結(jié)果(95.9％－103.6％)表明，用差減法測定地面水中總有機碳，對測定精度的影響是可以接受的。
A3 直接測定總有機碳的方法即將水樣酸比(pH＜4)后曝氣，使各種碳酸鹽分解生成二氧化碳而驅(qū)除后，再注入高溫燃燒管中，可直接測定總有機碳。但由于在曝氣過程中會造成水樣中揮發(fā)性有機物的損失而產(chǎn)生測定誤差。因此其測定結(jié)果只是不可吹出的有機碳。
附加說明：
本標準由國家環(huán)境保護局科技標準司標準處提出。
本標準由武漢市環(huán)境監(jiān)測中心站負責起草。
本標準主要起草人饒春熙。
本標準委托中國環(huán)境監(jiān)測總站負責解釋。 |
發(fā)布人：駿凱電子2008/5/28 9:47:002926
發(fā)布時間：2008/5/28 9:47:00
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